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硫酸裝置中冷凝酸產(chǎn)生的原因分析

一、系統(tǒng)冷凝酸的由來

在裝置的正常生產(chǎn)過程中,煙氣中包含三氧化硫、水蒸氣和硫酸蒸氣。其中,三氧化硫由二氧化硫轉(zhuǎn)化而來,在焚硫爐中,其含量通常在0.25%-0.5%之間,具體含量會因焚硫爐溫度和液硫中有機物含量的不同而有所變化。在轉(zhuǎn)化器中,各段的轉(zhuǎn)化率會因催化劑選型的不同而略有差異。對于3+1兩轉(zhuǎn)兩吸的工藝流程,一轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化率可達到95%以上。因此,在三段出口到一吸塔之間的管道和設(shè)備中,三氧化硫的濃度會達到一個峰值。

正常運行時,水蒸氣主要通過空氣帶入。盡管空氣經(jīng)過干燥塔處理,但干燥效率無法達到100%。干燥塔出口的水分含量通常控制在0.1g/Nm³以下。這些殘余水分進入系統(tǒng)后,一部分以蒸氣的形式存在,另一部分與三氧化硫反應(yīng)生成硫酸蒸氣,并以硫酸蒸氣的形式存在。

干燥塔出口安裝了絲網(wǎng)除霧器,但除霧效率同樣無法達到100%。通常,干燥塔出口的酸霧含量控制在30mg/Nm³以下。這些酸霧一部分在管道中積聚,通過排酸管道排出系統(tǒng)并收集,另一部分則在焚硫爐加熱后以硫酸蒸汽的形式存在。

該混合煙氣相當于在某一特定溫度下,某濃度的硫酸飽和蒸氣的組成,而該溫度即為該濃度硫酸蒸氣的露點。當混合煙氣溫度低于該露點溫度時,硫酸蒸氣就會冷凝成液態(tài)硫酸,這就是我們所說的冷凝酸。

二、影響露點溫度的因數(shù)

1、水分:水分含量增高,會使露點溫度升高

2、三氧化硫的濃度:三氧化硫濃度越高,與空氣中的水蒸氣就越容易形成硫酸,導(dǎo)致露點溫度上升。

3、煙氣壓力:煙氣壓力越高,硫酸的露點溫度越高。

4、煙氣中的雜質(zhì):若煙氣中的雜質(zhì)與硫酸能發(fā)生反應(yīng),改變硫酸的濃度,使特定硫酸濃度發(fā)生變化,露點溫度也發(fā)生變化。

三、運行過程中產(chǎn)生冷凝酸的原因分析

1、在硫酸裝置的正常運行過程中,轉(zhuǎn)化三段出口至一吸塔之間的設(shè)備及管道內(nèi)的煙氣,其三氧化硫濃度會達到一個峰值。這些煙氣在進入一吸塔之前需經(jīng)過換熱處理,通過省煤器換熱后,煙氣溫度會降至一個極低值。如果該溫度低于露點溫度,就會導(dǎo)致冷凝酸的生成。因此,在裝置正常運行時,省煤器2的出口處容易出現(xiàn)冷凝酸。

2、一吸塔出口煙氣中的三氧化硫99.9%以上被吸收,煙氣經(jīng)過一吸塔后,三氧化硫濃度顯著降低,導(dǎo)致該條件下的露點溫度下降。然而,一吸塔出口煙氣溫度受除霧器和一吸酸溫的限制,也大幅降低。在一吸塔中,煙氣與硫酸接觸會產(chǎn)生酸霧,其中絕大部分被除霧器攔截(一吸塔出口酸霧濃度通常控制在20mg/Nm³以下,部分裝置的控制標準可能更高)。未被攔截的酸霧進入煙氣管道,部分在管道中沉積形成冷凝酸,其余部分則進入后續(xù)工段,轉(zhuǎn)化為硫酸蒸氣。因此,一吸塔出口處會產(chǎn)生冷凝酸,冷熱換熱器管側(cè)也可能出現(xiàn)冷凝酸現(xiàn)象。

3、省煤器1中的煙氣是經(jīng)過二次轉(zhuǎn)化后的煙氣,其三氧化硫濃度顯著降低。由于煙氣組分的變化,露點溫度也隨之下降,因此可以更安全地將省煤器1出口煙氣溫度控制在較低水平,而不易形成冷凝酸。

4、熱熱換熱器和高溫過熱器由于其操作溫度較高,遠高于露點溫度,因此在正常情況下不會產(chǎn)生冷凝酸。

四、硫酸裝置出現(xiàn)冷凝酸原因分析

1、干燥塔出口

主要原因是絲網(wǎng)除沫器的除沫效果不佳,導(dǎo)致酸霧進入管道并積聚形成冷凝。除沫效果不僅受除沫設(shè)備本身性能的影響,還與干燥塔的進塔氣速密切相關(guān)。氣速過大或過小都會影響除霧效果。此外,分酸過程和酸溫的變化可能導(dǎo)致大量酸沫產(chǎn)生,超出絲網(wǎng)除沫器的處理能力,從而造成酸沫增多。

2、省煤器2出口

出口煙氣溫度偏低,低于露點溫度會生成冷凝酸;省煤器給水溫度偏低,水管與煙氣接觸的局部地方溫度低于露點溫度生成冷凝酸;干燥空氣含水量偏高,導(dǎo)致露點溫度升高,生成冷凝酸;進轉(zhuǎn)化器氣濃偏高或者一轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化率偏高,導(dǎo)致三氧化硫的濃度升高,使露點溫度升高,生成冷凝酸;液硫中含有可與硫酸反應(yīng)的雜質(zhì),也會使露點溫度發(fā)生變化生成冷凝酸;系統(tǒng)漏入水蒸氣,導(dǎo)致露點溫度升高,生成冷凝酸,包括磺槍夾套漏入,鍋爐漏入,高溫過熱器漏入。

3、一吸塔出口管道或冷熱換熱器殼層

主要原因是一塔除霧器的除霧效果不佳,導(dǎo)致酸霧進入管道并積聚形成冷凝酸。除霧器的效果不僅受設(shè)備本身性能的影響,還與除霧器的安裝法蘭以及酸封杯中的酸量有關(guān)。此外,一吸塔內(nèi)分酸不均或酸溫變化可能導(dǎo)致大量酸沫產(chǎn)生,超出除霧器的處理能力,從而增加酸沫的生成量。另一方面,冷熱換熱器內(nèi)漏也是一個重要因素,當大量高濃度的三氧化硫從管程泄漏到殼程的低溫側(cè)時,會導(dǎo)致低溫側(cè)三氧化硫濃度升高,露點溫度上升,進而生成冷凝酸。

4、熱熱換熱器和高溫過熱器、省煤器1

主要是因為水蒸氣漏入系統(tǒng),露點溫度升高生成冷凝酸。省煤器1也有可能因為煙氣溫度過低,低于露點溫度生成冷凝酸。

五、冷凝酸的處理及危害

冷凝酸必須及時排出設(shè)備外,并進行妥善收容處理,或直接排入硫酸地下槽,或通過石灰中和處理。若冷凝酸未能及時排出,首先會腐蝕設(shè)備管道,對設(shè)備造成不可逆的損害。其次,設(shè)備管道中硫酸的存在會導(dǎo)致硫酸濃度發(fā)生變化,從而引起該氣相組分下露點溫度的改變,進而產(chǎn)生源源不斷的冷凝酸,出現(xiàn)冷凝酸無法排盡的現(xiàn)象。特別是在新建裝置首次開車期間,干燥塔的干燥效率難以保證,可能會有大量水分進入系統(tǒng)。此外,進入省煤器的除氧水溫度也相對較低,導(dǎo)致省煤器出口的煙氣溫度無法迅速升至露點溫度以上,從而產(chǎn)生大量冷凝酸。如果冷凝酸不能及時排出,就會形成惡性循環(huán),導(dǎo)致冷凝酸量不斷增加。因此,在排放冷凝酸時,必須確保排盡,否則冷凝酸會持續(xù)新增。

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